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133452626951 處理工藝的選擇
某茶多酚(fēn)生產廠廢水主要包括提取後的剩餘母液(yè)和(hé)衝洗(xǐ)水(shuǐ),水質如(rú)表1所示。
由茶多(duō)酚的生(shēng)產工(gōng)藝可知,廢水的成分與茶葉中的水溶性成分基本相同,其中有機酸、糖(táng)分、氨基酸和果膠物質可生(shēng)化性較好,生物(wù)堿的可生化性(xìng)還有待(dài)研究(但它的含量較少)。茶多酚在廢水中的(de)含量(liàng)最高,因而著重考察了對茶多酚的去除方法(fǎ)及(jí)廢 水可生化性的變化。
茶多酚對細菌(包括厭氧、好氧及兼性(xìng)細菌(jun1))有很強的抑(yì)製作用(yòng),茶多酚的抑菌能力與其濃度呈正比,且與立體結構(gòu)有關。一般脂型兒茶素(如EGCG、ECG等)抑菌效果強於其(qí)他組分。有資料表明[2],茶多酚對大腸(cháng)杆菌的最低抑製濃度為1000mg/L,而ECG、EGCG等對(duì)金黃色(sè)葡萄球菌的最小抑製濃度分別為(wéi)160、250mg/L,但茶多(duō)酚的抑菌作用有很(hěn)強(qiáng)的選擇性,可抑製有害菌(jun1)群的生長,但對黴菌、酵母菌(jun1)等正(zhèng)常菌(jun1)群則有維持菌(jun1)群平衡(héng)的作用(yòng)。因而,有關資料報道[3],兒茶素雖然對細菌有抑(yì)製作用,但(dàn)在厭(yàn)氧條件下也可使汙泥馴化。
1.2 處理工藝的選擇
該廠廢水原采用活(huó)性汙泥法處理,但處理(lǐ)裝置(zhì)每運行10d左右就出現(xiàn)菌(jun1)膠團解體的現(xiàn)象。在試驗中廢水不經預處理而直接(jiē)進行好(hǎo)氧生化處理時,在溫度(dù)為35℃的條件下一般5~9d也出現(xiàn)了菌膠團解體現象。由此可知,對(duì)該廢水(shuǐ)直接進行好氧生化(huà)處理是不可行的,而實測該廢水BOD5/COD=0.55(可生化性較好(hǎo)),與試驗(yàn)現(xiàn)象不吻合。分析其原因主要是由於在測定BOD5時由於稀釋作(zuò)用使得茶多酚的濃度和毒性降低,但(dàn)這一點沒有反映到(dào)BOD5/COD中。此外,考慮到該廠所處地區要求的排放標準為COD<100mg/L、BOD5<30mg/L,最(zuì)後確定廢水處理流程如圖1所示。
2 試驗方(fāng)法
取800mL廢水進行燒杯試驗,投加Ca(OH)2調節pH值,然後(hòu)投加一定量的混凝劑進行磁(cí)力(lì)攪拌,靜沉1h後(hòu)取(qǔ)上清液進行分析。
22 生化處理
取沉(chén)澱後的上清(qīng)液進行水(shuǐ)解酸化—接(jiē)觸氧化試驗。厭氧、好氧反應器均采用80mm×500mm的有機玻璃柱(厭氧(yǎng)柱內進行攪拌,好氧柱內掛設軟性填(tián)料)。厭氧汙泥取自(zì)某工業廢 水處(chù)理(lǐ)站水解酸化池,好氧汙泥取(qǔ)自某城市汙水處理廠的二沉池排泥,汙泥在馴化(huà)一個多月後(hòu)開始進行測(cè)試。為了考察廢水中汙染物濃度的變化,進(jìn)一(yī)步確定該廢水在實際工程應用中所需的停留時間,采用間(jiān)歇運行方(fāng)式(shì)水解酸化24h後進入接觸氧化池(停留時(shí)間為24h)。
2.3 後處理(lǐ)
取缺氧24h、好氧12h的生化出水(shuǐ)進行燒杯混凝沉澱試驗(與預處理相(xiàng)同(tóng))。
2.4 測定方法
COD:快速重鉻酸鉀法;BOD5:標準稀釋法;色度:稀釋倍數法;茶多酚:比色法。
3 結果與分析
3.1 預處理
廢水中的茶多酚在(zài)一定的pH值下會和金屬離子(如Al3+、Ca2+等)反應生成難溶化合物,和某(mǒu)些過渡(dù)金屬離子會發生顯色反應,如投加含Fe2+、Fe3+的混(hún)凝(níng)劑時會生成有色絡合物,水的顏色會由(yóu)黃色變成墨綠色,並且有酸臭味(wèi),反應式如下:
6R-OH+FeCl3→H3[Fe(OR)6](綠色)+3HCl
為避免色度的(de)產生,分別采用聚合氯化鋁(lǚ)(PAC)和Al2(SO4)3進行比較試驗,一方麵這兩種物質可(kě)與茶多酚生成難溶化合(hé)物,另一方(fāng)麵通過絮凝作用去除水中(zhōng)呈膠體和微(wēi)小懸浮狀態的有機和無機物質,減小了(le)生(shēng)化處理的負荷。由於廢水偏酸性,投加(jiā)Ca(OH)2一方麵(miàn)可調節(jiē)廢水的pH值(zhí),另一方麵(miàn)Ca2+也和茶多酚反應生(shēng)成難溶化合物,進一步減少水中茶多酚的含量,為後續生(shēng)化處理的順利進行提供了條件。茶多酚在堿性條件下很容易氧化變色
,控(kòng)製pH值在6~7時的試驗結(jié)果見圖2、3。
由圖(tú)2、3可看出(chū),投加PAC和Al2(SO4)3對茶多酚有較好的(de)去除效果(guǒ)。PAC的最佳(jiā)投量為250mg/L,對COD的去除率(lǜ)為29%左右,對茶多酚的去除率為85%左右。Al2(SO4)3的最佳投量為500mg/L,對COD的去(qù)除率為35%左右,對茶多酚的去除(chú)率為86%左右。考慮到Al2(SO4)3投量(liàng)為500mg/L會導致(zhì)水中硫酸鹽含量過高,影(yǐng)響(xiǎng)後續(xù)厭氧生(shēng)化處
理的效果[4],所以建議在實際工程中采用PAC作混凝劑(jì),但由於該(gāi)反應可逆,不能完全去(qù)除廢水中的茶多酚,試驗中(zhōng)發現如采用二(èr)次沉澱則可完全去除(chú)茶多酚,沉澱後的上(shàng)
清液用Fe2+檢測時不出現顯色反應(yīng)。沉澱後上清液的BOD5/COD=0.57(與進水相差不大(dà)),但因茶多酚的去除將大大改善(shàn)廢水的可生化性。
由於該廢水中所含大都為天然物質,其分子質(zhì)量較大,而采用水解酸化可使(shǐ)水中的高分子(zǐ)物質(zhì)在產酸菌的作(zuò)用下分解為小分子(zǐ),減少好氧處理的負荷,同時在厭氧條件下也可使廢(fèi)水中殘留的茶多酚得到(dào)部分降解。好氧采用接(jiē)觸(chù)氧化,微生物(wù)附著在填料上不易流(liú)失,可適應間歇生產的要求。
為此,試驗期間進行了多次降(jiàng)解過程的測試(shì)(原水水溫為15.2℃,進水COD為1166mg/L,茶多酚濃度為145mg/L,汙泥濃度3560mg/L),試驗結果表明,在水解(jiě)酸化階段(duàn)茶多酚的降解率很小,停留時間(jiān)為24h時降解率僅為18%。有關資料表(biǎo)明,兒茶素在厭(yàn)氧條件下停留3d酸化率僅為30%,由此可見(jiàn)茶多酚的可生化性很差。水解(jiě)酸化階(jiē)段COD的降(jiàng)解率也很(hěn)低,停(tíng)留時間為(wéi)24h時對(duì)COD的去除率僅為9.5%,但水解酸化出水的BOD5/COD值從進水的(de)0.57提高到0.68左右(提高了(le)19.3%),主要是由於(yú)水解酸(suān)化可將果膠、糖分等有機高分子降解(jiě)為小分子,便於(yú)後續好氧處理(lǐ)。在厭氧(yǎng)出(chū)水進入好氧後(hòu),由於(yú)曝氣充氧使茶多酚(fēn)在很短的時間內全部被氧化(huà)。在好氧階段(duàn)當停留(liú)時間為12h,出水COD從1056mg/L降到161mg/L,去除(chú)率為85%,但出水呈紅色且(qiě)色度>50倍。分析原因主(zhǔ)要是由於(yú)水中一部分(fèn)在預處理中尚未沉澱下來的茶多(duō)酚(fēn)在生化處(chù)理時很難被降解,隻能被空氣氧化,由酚(fēn)類(lèi)變成醌類、茶紅素而呈現紅色[5],因而在(zài)預處理階段對茶多酚(fēn)的去除是(shì)否完全對於廢水處(chù)理的效果是至關重要的。由於在預處理階段很難(nán)將茶多酚去除完全,而好氧對茶多酚基本(běn)沒有降解作用,雖然水解酸化對茶多(duō)酚的降解率很低,但為了盡可能地降低茶多酚的濃度(dù)和減小出水(shuǐ)的色度(dù),水解酸(suān)化池(chí)應采用較長的停留時間。
3.3 後處理
茶多酚廢水經預處理和生化處理後水質得到了明顯改善,但出水仍然不能達標,尤其是色度較大。為此,分別采用化學(xué)氧化、活性炭吸附和混凝沉澱進行後處理試驗。
化學氧化采用的氧化劑為NaClO,活性炭試驗采用(yòng)投加粉末活性(xìng)炭,這兩者都存在投藥量過大、不經濟的問題。
混凝沉澱(diàn)試驗采用聚合鋁作混(hún)凝劑,試驗結果表明,對厭氧24h、好氧生化12h的出水進行混凝(níng)沉澱處理,最佳(jiā)投藥量為80mg/L,沉澱(diàn)1.0h後COD可降到80mg/L,出(chū)水色度(dù)<50倍,出(chū)水清澈透明,完全達到該地區的廢水排放標(biāo)準。
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